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差熱分析儀和差示掃描熱量?jī)x一樣么?

更新時(shí)間:2022-04-14      點(diǎn)擊次數(shù):1938
  差別在于:差熱分析儀測(cè)量的是試樣的放出熱量或吸收熱量的數(shù)值;而差示掃描熱量?jī)x測(cè)量的是試樣相對(duì)于參比物質(zhì)(如在測(cè)試溫度范圍內(nèi)沒(méi)有熱效應(yīng)的氧化鋁等)在單位時(shí)間內(nèi)的能量之差(或功率之差)。
  兩者橫坐標(biāo)都是溫度。而縱坐標(biāo),差熱分析譜是熱效應(yīng)(吸熱或放熱),有熱效應(yīng)就出現(xiàn)峰,如果設(shè)計(jì)成吸熱峰向上,放熱峰就是向下的;差示掃描熱量分析譜縱坐標(biāo),如果試樣與參比物質(zhì)都沒(méi)有熱效應(yīng),差示掃描熱量分析譜就是一條水平直線(xiàn);如果試樣有熱效應(yīng),因?yàn)檫x擇的參比物質(zhì)是沒(méi)有熱效應(yīng)的,在差示掃描熱量分析譜中顯示的就是試樣的熱效應(yīng)能量或功率之差的峰。
  差熱分析譜和差示掃描熱量分析譜的差異,如果都在測(cè)量焓變,差熱分析譜給出的只是熱效應(yīng),而差示掃描熱量分析譜中的峰上曲線(xiàn)和基線(xiàn)所包圍的面積則能夠給出熱效應(yīng)的熱焓數(shù)值。
  上面已經(jīng)是基本回答。下面是一些擴(kuò)展參考,沒(méi)有認(rèn)真編輯,也沒(méi)有給出附圖,供參考:
  差熱分析原理
  由物理學(xué)可知,具有不同自由電子束和逸出功的兩種金屬相接觸時(shí)會(huì)產(chǎn)生接觸電動(dòng)勢(shì)。當(dāng)金屬絲A和金屬絲B焊接后組成閉合回路,如果兩焊點(diǎn)的溫度t1和t2不同就會(huì)產(chǎn)生接觸熱電勢(shì),閉合回路有電流流動(dòng),檢流計(jì)指針偏轉(zhuǎn)。接觸電動(dòng)勢(shì)的大小與t1、t2之差成正比。如把兩根不同的金屬絲A和B以一端相焊接(稱(chēng)為熱端),置于需測(cè)溫部位;另一端(稱(chēng)為冷端)處于冰水環(huán)境中,并以導(dǎo)線(xiàn)與檢流計(jì)相連,此時(shí)所得熱電勢(shì)近似與熱端溫度成正比,構(gòu)成了用于測(cè)溫的熱電偶。如將兩個(gè)反極性的熱電偶串聯(lián)起來(lái),就構(gòu)成了可用于測(cè)定兩個(gè)熱源之間溫度差的溫差熱電偶。將差熱電偶的的一個(gè)熱端插在被測(cè)試樣中,另一個(gè)熱端插在待測(cè)溫度區(qū)間內(nèi)不發(fā)生熱效應(yīng)的參比物中,試樣和參比物同時(shí)升溫,測(cè)定升溫過(guò)程中兩者溫度差,就構(gòu)成了差熱分析的基本原理。
  差熱分析儀
  差熱分析儀一般由加熱爐、試樣容器、熱電偶、溫度控制系統(tǒng)及放大、記錄系統(tǒng)等部份組成。
  加熱爐是加熱試樣的裝置。作為差熱分析用的電爐需滿(mǎn)足以下要求:爐內(nèi)應(yīng)有一均勻溫度區(qū),以使試樣能均勻受熱;程序控溫下能以一定的速率均勻升(降)溫,控制精度要高;電爐的熱容量要小,以便于調(diào)節(jié)升、降溫速度;爐子的線(xiàn)圈應(yīng)無(wú)感應(yīng)現(xiàn)象,以防對(duì)熱電偶產(chǎn)生電流干擾;爐子的體積要小、重量要輕,以便于操作和維修。
  根據(jù)發(fā)熱體的不同可將加熱爐分為電熱絲爐、紅外加熱爐和高頻感應(yīng)加熱爐等形式。按爐膛的形式可分為箱式爐、球形爐和管狀爐,其中管狀爐使用*泛。若按爐子放置的形式又可分為直立和水平兩種。作為爐管的材料和發(fā)熱體的材料應(yīng)根據(jù)使用溫度的不同進(jìn)行選擇,常用的有鎳鉻絲、鏮鈦絲、鉑絲、鉑銠絲、鉬絲、硅碳棒、鎢絲等,使用溫度范圍從900℃到2000℃以上。
  為提高儀器的抗腐蝕能力或試樣需要在一定的氣氛下觀(guān)察其反映情況,可在爐內(nèi)抽真空或通以保護(hù)氣氛及反應(yīng)氣氛。
  用于差熱分析的試樣通常是粉末狀。一般將待測(cè)試樣和參比物先裝入樣品坩堝內(nèi)后置于樣品支架上。樣品坩堝可用陶瓷質(zhì)、石英玻璃質(zhì)、剛玉質(zhì)和鉬、鉑、鎢等材料。作為樣品支架的材料,在耐高溫的條件下,以選擇傳導(dǎo)性能好的材料為宜。在使用溫度不超過(guò)1300℃時(shí)可采用金屬鎳或一般耐火材料作為樣品支架。超過(guò)1300℃時(shí)則以剛玉質(zhì)材料為宜。
  熱電偶是差熱分析中關(guān)鍵的元件。要求熱電偶材料能產(chǎn)生較高的溫差電動(dòng)勢(shì)并與溫度呈線(xiàn)性關(guān)系,測(cè)溫范圍廣,且在高溫下不受氧化及腐蝕;電阻隨溫度變化要小,導(dǎo)電率要高,物理穩(wěn)定性好,能長(zhǎng)期使用;便于制造,機(jī)械強(qiáng)度高,價(jià)格便宜。
  熱電偶材料有銅-康銅、鐵-康銅、鎳鉻-鎳鋁、鉑-鉑銠和銥-銥銠等。一般中低溫(500-1000℃)差熱分析多采用鎳鉻-鎳鋁熱電偶,高溫(>1000℃)時(shí)用鉑-鉑銠熱電偶為宜。
  熱電偶冷端的溫度變化將影響測(cè)試結(jié)果,可采用一定的冷端補(bǔ)償法或?qū)⑵涔潭ㄔ谝粋€(gè)零點(diǎn),例如置于冰水混合物中,以保證準(zhǔn)確的測(cè)溫。
  溫度控制系統(tǒng)主要由加熱器、冷卻器、溫控元件和程序溫度控制器組成。由于程序溫度控制器中的程序毫伏發(fā)生器發(fā)出的毫伏數(shù)和時(shí)間呈線(xiàn)性增大或減小的關(guān)系,可使?fàn)t子的溫度按給定的程序均勻地升高或降低。升溫速率要求在1-100℃/min的范圍內(nèi)改變,常用的為1-20℃/min。該系統(tǒng)要求保證能使?fàn)t溫按給定的速率均勻地升溫或降溫。
  信號(hào)放大系統(tǒng)的作用是將溫差熱電偶所產(chǎn)生微弱的溫差電勢(shì)放大;增幅后輸送到顯示記錄系統(tǒng)。
  顯示記錄系統(tǒng)的作用是把信號(hào)放大系統(tǒng)所檢測(cè)到的物理參數(shù)對(duì)溫度作圖??刹捎秒娮与娢徊钣涗泝x或電子平衡電橋記錄儀、示波器、X—Y函數(shù)記錄儀以及照相式的記錄方式等以數(shù)字、曲線(xiàn)或其它形式直觀(guān)地顯示出來(lái)。
  該系統(tǒng)的作用是將所檢測(cè)到的物理參數(shù)對(duì)溫度的曲線(xiàn)或數(shù)據(jù)作進(jìn)一步的分析處理,直接計(jì)算出所需要的結(jié)果和數(shù)據(jù)由打印機(jī)輸出。它包括專(zhuān)用微型計(jì)算機(jī)或微機(jī)處理。
  在差熱分析中溫度的測(cè)定至關(guān)重要。由于各種DTA儀器的設(shè)計(jì)、所使用的結(jié)構(gòu)材料和測(cè)溫的方法各有差別,測(cè)量結(jié)果會(huì)相差很大。以它們的相變溫度作為溫度的標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行溫度校正。
  差示掃描量熱分析法
  差示掃描量熱分析(DifferentialScanningCalorimetry,簡(jiǎn)稱(chēng)DSC),是在程序控制溫度下,測(cè)量輸入到試樣和參比物的能量差隨溫度或時(shí)間變化的一種技術(shù)。
  在差熱分析中當(dāng)試樣發(fā)生熱效應(yīng)時(shí),試樣本身的升溫速度是非線(xiàn)性的。以吸熱反應(yīng)為例,試樣開(kāi)始反應(yīng)后的升溫速度會(huì)大幅度落后于程序控制的升溫速度,甚至發(fā)生不升溫或降溫的現(xiàn)象;待反應(yīng)結(jié)束時(shí),試樣升溫速度又會(huì)高于程序控制的升溫速度,逐漸跟上程序控制溫度;升溫速度始終處于變化中。而且在發(fā)生熱效應(yīng)時(shí),試樣與參比物及試樣周?chē)沫h(huán)境有較大的溫差,它們之間會(huì)進(jìn)行熱傳遞,降低了熱效應(yīng)測(cè)量的靈敏度和精確度。因此,到目前為止的大部分差熱分析技術(shù)還不能進(jìn)行定量分析工作,只能進(jìn)行定性或半定量的分析工作,難以獲得變化過(guò)程中的試樣溫度和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的數(shù)據(jù)。
  差示掃描量熱分析法就是為克服差熱分析在定量測(cè)定上存在的這些不足而發(fā)展起來(lái)的一種新的熱分析技術(shù)。該法通過(guò)對(duì)試樣因發(fā)生熱效應(yīng)而發(fā)生的能量變化進(jìn)行及時(shí)的應(yīng)有的補(bǔ)償,保持試樣與參比物之間溫度始終保持相同,無(wú)溫差、無(wú)熱傳遞,使熱損失小,檢測(cè)信號(hào)大。因此在靈敏度和精度方面都大有提高,可進(jìn)行熱量的定量分析工作。
  差示掃描量熱分析的原理
  差示掃描量熱法按測(cè)量方式的不同分為功率補(bǔ)償型差示掃描量熱法和熱流型差示掃描量熱法兩種。
  功率補(bǔ)償型差示掃描量熱法
  功率補(bǔ)償型差示掃描量熱法是采用零點(diǎn)平衡原理。該類(lèi)儀器包括外加熱功率補(bǔ)償差示掃描量熱計(jì)和內(nèi)加熱功率補(bǔ)償差示掃描量熱計(jì)兩種。
  外加熱功率補(bǔ)償差示掃描量熱計(jì)的主要特點(diǎn)是試樣和參比物仍放在外加熱爐內(nèi)加熱的同時(shí),都附加有具有獨(dú)立的小加熱器和傳感器,即在試樣和參比物容器下各裝有一組補(bǔ)償加熱絲。其結(jié)構(gòu)如圖5.6,整個(gè)儀器由兩個(gè)控制系統(tǒng)進(jìn)行監(jiān)控,其中一個(gè)控制溫度,使試樣和參比物在預(yù)定速率下升溫或降溫,另一個(gè)控制系統(tǒng)用于補(bǔ)償試樣和參比物之間所產(chǎn)生的溫差,即當(dāng)試樣由于熱反應(yīng)而出現(xiàn)溫差時(shí),通過(guò)補(bǔ)償控制系統(tǒng)使流入補(bǔ)償加熱絲的電流發(fā)生變化。例如當(dāng)試樣吸熱時(shí),補(bǔ)償系統(tǒng)流入試樣側(cè)加熱絲的電流增大;試樣放熱時(shí),補(bǔ)償系統(tǒng)流入?yún)⒈任飩?cè)加熱絲的電流增大,直至試樣和參比物二者熱量平衡,溫差消失。這就是所謂零點(diǎn)平衡原理。這種DSC儀經(jīng)常與DTA儀組裝在一起,通過(guò)更換樣品支架和增加功率補(bǔ)償單元達(dá)到既可作為差熱分析又可作為差示掃描量熱法分析的目的。
  內(nèi)加熱功率補(bǔ)償差示掃描量熱計(jì)則無(wú)外加熱爐,直接用兩個(gè)小加熱器進(jìn)行加熱,同時(shí)進(jìn)行功率補(bǔ)償。由于不使用大的外加熱爐,因此儀器的熱惰性小、功率小、升降溫速度很快。但這種儀器隨著試樣溫度的增加,樣品與周?chē)h(huán)境之間的溫度梯度越來(lái)越大,造成大量熱量的流失,大大降低了儀器的檢測(cè)靈敏度和精度。因此這種DSC儀的使用溫度較低。
  熱流型差示掃描量熱法
  熱流型差示掃描量熱法主要通過(guò)測(cè)量加熱過(guò)程中試樣吸收或放出熱量的流量來(lái)達(dá)到DSC分析的目的,有熱反應(yīng)時(shí)試樣和參比物仍存在溫度差。該法包括熱流式和熱通量式,兩者都是采用差熱分析的原理來(lái)進(jìn)行量熱分析。
  熱流式差示掃描量熱儀的構(gòu)造與差熱分析儀相近,如圖5.7所示。它利用康銅電熱片作試樣和參比物支架底盤(pán)并兼作測(cè)溫?zé)犭娕?,該電熱片與試樣和參比物底盤(pán)下面的鎳鉻絲和鎳鋁絲組成熱電偶以檢測(cè)差示熱流。當(dāng)加熱器在程序控制單元控制下加熱時(shí),熱量通過(guò)加熱塊對(duì)試樣和參比物均勻加熱。由于在高溫時(shí)試樣和周?chē)h(huán)境的溫差較大,熱量的損失較大。因此在等速升溫的同時(shí),儀器自動(dòng)改變差示放大器的放大系數(shù),溫度升高時(shí),放大系數(shù)增大,以補(bǔ)償因溫度變化對(duì)試樣熱效應(yīng)測(cè)量的影響。
  熱通量式差示掃描量熱法的檢測(cè)系統(tǒng)如圖5.8所示。該類(lèi)儀器的主要特點(diǎn)是檢測(cè)器由許多熱電偶串聯(lián)成熱電堆式的熱流量計(jì),兩個(gè)熱流量計(jì)反向聯(lián)接并分別安裝在試樣容器和參比容器與爐體加熱塊之間,如同溫差熱電偶一樣檢測(cè)試樣和參比物之間的溫度差。由于熱電堆中熱電偶很多,熱端均勻分布在試樣與參比物容器壁上,檢測(cè)信號(hào)大,檢測(cè)的試樣溫度是試樣各點(diǎn)溫度的平均值,所以測(cè)量的DSC曲線(xiàn)重復(fù)性好、靈敏度和精確度都很高,常用于精密的熱量測(cè)定。
  無(wú)論哪一種差示掃描量熱法,隨著試樣溫度的升高,試樣與周?chē)h(huán)境溫度偏差越大,造成量熱損失,都會(huì)使測(cè)量精度下降。因而差示掃描量熱法的測(cè)溫范圍通常低于8O0℃。
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